select文にdistinctを指定して使う。
mysql> select * from chara_cv;
+------------------+------------+-------------------+
| name | cv | title |
+------------------+------------+-------------------+
| ライスシャワー | 石見舞菜香 | ウマ娘 |
| スーパークリーク | 優木かな | ウマ娘 |
| メイショウドトウ | 和多田美咲 | ウマ娘 |
| フィー | 和多田美咲 | ライザのアトリエ2 |
| 黒川あかね | 石見舞菜香 | 推しの子 |
+------------------+------------+-------------------+
5 rows in set (0.00 sec)
mysql> select distinct cv from chara_cv;
+------------+
| cv |
+------------+
| 石見舞菜香 |
| 優木かな |
| 和多田美咲 |
+------------+
3 rows in set (0.01 sec)